Cyclohexanol heeft een pKa = 16, terwijl benzylalcohol een pKa = 15.4 heeft
De gegeven verklaring is dat de “polariteit van de benzylgroep stabiliseert de negatieve lading op zuurstof “.
Ik heb begrepen dat wanneer resonantie geen probleem is, benzylgroepen voornamelijk elektronendoneren door het inductieve effect … wat de lading op zuurstof zou destabiliseren.
Ik weet dat de binnenkant van de aromatische ring negatiever is, en de buitenkant positiever. Is het deze positieve lading die de negatieve lading voor zuurstof stabiliseert?
Antwoord
(Dit CW-antwoord is aangepast van een eerdere opmerking van ron.)
In beide gevallen is de koolstof die direct aan zuurstof is gebonden $ \ mathrm {sp ^ 3} $ gehybridiseerd. De volgende koolstof in de twee verbindingen heeft echter verschillende hybridisaties. In cyclohexanol is het ook $ \ mathrm {sp ^ 3} $ gehybridiseerd; maar in benzylalcohol is het $ \ mathrm {sp ^ 2} $ gehybridiseerd.
Over het algemeen zijn $ \ mathrm {sp ^ 2} $ gehybridiseerde koolstofatomen elektronegatiever dan $ \ mathrm {sp ^ 3 } $ gehybridiseerde koolstofatomen. Dit komt doordat de elektronendichtheid in een $ \ mathrm {sp ^ 2} $ orbitaal meer s-karakter (50%) heeft vergeleken met een in een $ \ mathrm {sp ^ 3} $ orbitaal (33%), en dus sterker aangetrokken tot de koolstofkern. Daarom zal de koolstof die aan zuurstof is gebonden in benzylalcohol meer elektron-deficiënt zijn (positiever) en zal het de negatieve lading van zuurstof in de alkoxide-geconjugeerde base beter kunnen stabiliseren via het inductieve effect . / p>