Waarom is het zo dat azokoppeling met fenol een basische pH (9-10) nodig heeft en met aniline een zure pH (4–5). Hoe neemt pH deel aan het mechanisme? Ik heb een tijdje op internet gezocht en nergens wordt de feitelijke ‘rol’ van de pH verklaard. Elk licht op deze kwestie zou nuttig zijn.
Antwoord
Deprotonering van het fenol en protonering van aniline resulteren in soorten die gemakkelijk reageren met een diazoniumkation op de bedoelde manier.
Laten we eens kijken naar de betrokken soort. Enerzijds is er het diazoniumkation :
Deprotonatie van fenol levert fenolaat op, waarvoor een resonantie structuur met een negatieve lading in para positie naar de substituent kan worden geschreven:
We concluderen: Deprotonatie van het fenol betekent activering !
In het geval van aniline is het alleenstaande paar op het stikstofatoom het voorkeurscentrum voor de reactie met het diazoniumkation:
Dit is niet wat we willen! Protonering van aniline vermijdt deze nevenreactie.
We concluderen: Protonering van aniline betekent het “maskeren” van het verkeerde centrum!
Opmerkingen
- In het geval van fenol, waarom zijn alleenstaande zuurstofparen niet het geprefereerde centrum voor reactie met diazoniumkation ??
- Als aniline geprotoneerd is, zal ' dan de benzeenring worden gedeactiveerd in aniline? NH3 + zou een sterk deactiverende groep moeten zijn. Deze deactivering moet dan azokoppeling voorkomen omdat azokoppelingsreacties sterk geactiveerde groepen nodig hebben.