Cykloheksanol ma pKa = 16, podczas gdy alkohol benzylowy ma pKa = 15,4
Podane wyjaśnienie jest takie, że „polaryzacja grupa benzylowa stabilizuje ujemny ładunek tlenu ”.
Rozumiem, że jeśli rezonans nie jest problemem, grupy benzylowe są głównie dawcami elektronów przez efekt indukcyjny … co mogłoby destabilizować ładunek tlenu.
Wiem, że wnętrze pierścienia aromatycznego jest bardziej negatywne, a strona zewnętrzna jest bardziej pozytywna. Czy to ten dodatni ładunek stabilizuje ujemny ładunek tlenu?
Odpowiedź
(Ta odpowiedź CW została zaadaptowana na podstawie wcześniejszego komentarza rona).
W obu przypadkach węgiel bezpośrednio przyłączony do tlenu jest hybrydyzowany $ \ mathrm {sp ^ 3} $. Jednak następny węgiel w tych dwóch związkach ma różne hybrydyzacje. W cykloheksanolu jest również hybrydyzowany $ \ mathrm {sp ^ 3} $; ale w alkoholu benzylowym jest on hybrydyzowany $ \ mathrm {sp ^ 2} $.
Ogólnie węgle hybrydyzowane $ \ mathrm {sp ^ 2} $ są bardziej elektroujemne niż $ \ mathrm {sp ^ 3 } $ zhybrydyzowane węgle. Dzieje się tak, ponieważ gęstość elektronów na orbicie $ \ mathrm {sp ^ 2} $ ma więcej znaku s (50%) w porównaniu z gęstością na orbicie $ \ mathrm {sp ^ 3} $ (33%) i jest w konsekwencji silniej przyciągane do jądra węgla. Dlatego węgiel przyłączony do tlenu w alkoholu benzylowym będzie miał mniej elektronów (bardziej dodatni) i będzie w stanie lepiej stabilizować ujemny ładunek tlenu w zasadzie koniugatu alkoholanu, poprzez efekt indukcyjny .