Pamiętam, że w powyższej reakcji czytałem, że Br2 w CCl4 rozwija polaryzację częściową i dodaje się do wiązania podwójnego, co powoduje dodanie Br na 2 sąsiednich atomach węgla.
Ale zgodnie z tekstem produktem końcowym jest ester. (Jak podano poniżej)
Dlaczego jest to produkt końcowy i jak oceniać produkty w takich przypadkach?
Uwaga – Jeśli spojrzę na odpowiedź i popracuję wstecz, powiedziałbym, że pierwsze ataki Br + i powstaje karbokacja , na którym atakuje grupa hydroksylowa, tworząc produkt końcowy. Czy to jest poprawne? A więc dlaczego tak się dzieje?
Komentarze
- W podstawowych warunkach z całą pewnością powiedziałbym, że to jest produkt. W warunkach neutralnych ' nie jestem taki pewien.
- Dzięki, @bon, czy mechanizm reakcji, który zaproponowałem, jest prawidłowy?
- Tak, w zasadzie jest słuszne. Półprodukt będzie cyklicznym jonem bromonu.
- Po prostu wygoogluj jodolaktonizację. Zasadniczo jest to ', ale zawiera raczej brom niż jod. Idealnie byłoby, gdybyś ' chciał użyć zasady do deprotonowania kwasu karboksylowego.
Odpowiedź
Pierwszym związkiem pośrednim jest rzeczywiście atom Br + przyłączony do wiązania podwójnego tworzącego cykl (patrz krok pierwszy):
Jednak w następnym kroku tlen kwasu karboksylowego atakuje półprodukt i tworzy produkt, który pokazujesz na drugim rysunku. Dzieje się tak, ponieważ grupa kwasu karboksylowego znajduje się w odpowiedniej pozycji do reakcji wewnątrzcząsteczkowej.
Pierwszy krok następuje po diagramie. W drugim kroku atakująca linia nuklearna to nie Br $ ^ – $, ale R-COOH lub RCOO $ ^ – $ w zależności od warunków reakcji. Aby uzyskać wysoką wydajność cyklicznego produktu na drugiej figurze, musisz powoli dodawać rozcieńczony roztwór Br $ _2 $ do roztworu odczynnika organicznego. Jeśli dodasz odczynnik organiczny do czystego (czystego) Br2, otrzymasz znaczną ilość produktu przewidzianego na rycinie 1. Nie rób tego w prawdziwym życiu, ponieważ reakcja czystego bromu z alkenami jest gwałtowna i niebezpieczna.
Komentarze
- Reakcja bromu z olefinami nie jest niebezpieczna – to rutynowa reakcja. Ostrożne dodawanie i kontrolowanie temperatury to wszystko, co s wymagane
Odpowiedź
Należy również pomyśleć o orbitaliach granicznych lub zasady Baldwina i dlaczego dostaniesz pięcioczłonowy pierścień laktonowy zamiast sześcioczłonowego – pamiętając, że nukleofilowy tlen z grupy karboksylowej może zaatakować dwa możliwe atomy węgla w jonie bromoniowym. 5 egzo tet kontra 6 endo tet. Lub jeśli narysujesz potwierdzenie krzesła, powinieneś być w stanie zobaczyć, że orbital anty-wiązania sigma na atomie węgla, który utworzyłby sześcioczłonowy pierścień, wskazuje pod trudnym / niedostępnym kątem w porównaniu do tego na 5-członowym pierścieniu.