Jaka jest rola pH w reakcji sprzęgania azowego diazoniowego z fenolem i aniliną?

Dlaczego jest tak, że sprzężenie azowe z fenolem wymaga zasadowego pH (9–10), a aniliny – kwaśnego (4–5). Jak pH uczestniczy w mechanizmie? Szukałem w Internecie od dłuższego czasu, nigdzie nie wyjaśnia to rzeczywistej „roli” pH. Pomocne byłoby jakiekolwiek światło w tej sprawie.

Odpowiedź

Deprotonowanie fenolu i protonowanie aniliny skutkuje powstaniem łatwo reagujących gatunków z kationem diazoniowym w zamierzony sposób.

Przyjrzyjmy się zaangażowanym gatunkom. Z jednej strony istnieje kation diazoniowy :

kation diazoniowy

Deprotonowanie fenolu daje fenolan, dla którego rezonans strukturę z ładunkiem ujemnym w pozycji para względem podstawnika można zapisać:

fenolan

Mamy wniosek: Deprotonowanie fenolu oznacza aktywację !

reakcja fenolanu z kationem diazoniowym

W przypadku aniliny wolna para atomu azotu jest preferowanym centrum reakcji z kationem diazoniowym:

reakcja aniliny z diazonium

Nie tego chcemy! Protonacja aniliny pozwala uniknąć tej reakcji ubocznej.

Wniosek: Protonacja aniliny oznacza „maskowanie” niewłaściwego środka!

Komentarze

  • Dlaczego w przypadku fenolu samotne pary tlenu nie są preferowanym centrum reakcji z kationem diazoniowym ??
  • Jeśli anilina jest protonowana, to czy ' t pierścień benzenowy zostanie dezaktywowany w anilinie? NH3 + ma być silną grupą dezaktywującą. Ta dezaktywacja powinna następnie zapobiec sprzężeniu azowemu, ponieważ reakcje sprzęgania azowego wymagają silnie aktywowanych grup.

Dodaj komentarz

Twój adres email nie zostanie opublikowany. Pola, których wypełnienie jest wymagane, są oznaczone symbolem *