W jaki sposób przypisalibyśmy dentyczność ligandom mostkującym?
Na przykład rozważmy $ \ ce {NH ^ -_ 2} $ , ma 2 samotne pary i dlatego może działać jako ligand pomostowy, tworząc 2 wiązania metal-ligand. Więc pomyślałem, że to powinno być bidentate. Jednak mój profesor mówi, że jest to jednokleszczowy, dlaczego tak?
Komentarze
- Mój profesor powiedział nam, że ligandy pomostowe są jednokleszczowe, w tym ligandy mu-hydroksy
- Myliłem się. Odpowiedź Jana ' wyjaśnia to. Ligandy mostkujące z pojedynczym atomem donora są jednokleszczowe.
- Czy to odpowiada na twoje pytanie? Dlaczego Cl⁻ nie może ' nie działać jako podwójny ligand?
- Myślę, że te dwa pytania są wystarczająco różne, aby nie uzasadniać podwójnego zamknięcia. Ten pyta „Jaka jest dentyczność ligandów mostkujących”, podczas gdy drugi pyta „czy atom z wieloma samotnymi parami może być oddany dwukrotnie (zakładam, chociaż nie jest to ukryte, do tego samego atomu)?”. Pełne ujawnienie: mam konia w wyścigu, tak jak tutaj odpowiedziałem.
Odpowiedź
To ważne aby wyraźnie oddzielić terminy dentyczność , haptyczność i mostkowanie .
-
Atom lub ligand to mostkowanie to wiązanie jednego atomu z dwoma różnymi akceptorami.
-
Ligand (ale nigdy pojedynczy atom) może być wielokleszczowy lub wieloatomowy, jeśli dwa atomy tego liganda może wiązać się z tym samym akceptorem.
Ligand, taki jak anion amidowy, nie może być wielokleszczowy ani wieloadaptyczny, ponieważ ma tylko jeden atom koordynujący: azot. Ten azot może koordynować się z dwoma różnymi metalami (w kompleksie μ-amidowym), ale nadal pozostaje ligandem jednokleszczowym.
Ligand taki jak etylenodiamina lub w skrócie en ( $ \ ce {H2N-CH2-CH2-NH2} $ ) może koordynować się z tym samym centralnym atomem poprzez każdy z dwóch atomów azotu. Jest to ligand dwukleszczowy, ponieważ ma dwa „zęby” w atomie centralnym.
Ligand taki jak eten ( $ \ ce {C2H4} $ ) może koordynować się z pojedynczym centralnym atomem w sposób bihaptyczny (η 2 ). Rysując najkrótsze linie od jądra do jądra, oba atomy węgla znajdowałyby się w tej samej odległości od atomu akceptora (w rzeczywistości lepiej jest pomyśleć o oddawaniu systemu π). Haptyczność jest zarezerwowana dla takich przypadków, w których ciągły zestaw atomów koordynuje metal centralny.
Ligand może być zarówno wieloadaptyczny, jak i wielokleszczowy. Przykładem może być dibenzylidenoaceton lub dba ( $ \ ce {Ph-CH = CH-C (= O) -CH = CH-Ph} $ ), w którym oba wiązań podwójnych $ \ ce {C = C} $ działają jak ligand bihaptyczny. (Ze względu na ograniczenia geometryczne, dba zwykle koordynuje do dwóch różnych akceptorów zamiast do jednego w sposób chelatowy.)
Wreszcie możliwe jest, aby ligand taki jak en być zarówno bidentate, jak i briding, jeśli którykolwiek z atomów azotu jest koordynowany z dwoma różnymi metalami. Wymaga to deprotonowania co najmniej jednego azotu.
Najważniejsze jest to: ligandy bridingowe mogą być jednokleszczowe lub wielokleszczowe; mogą być monohaptyczne lub multihaptyczne. Tylko ligandy mostujące oparte na pojedynczym atomie donora muszą być jednokleszczowe.