A benzol elektrofil szubsztitúciós reakciókat mutat. Normális esetben bármi, ami karbokációt képes előidézni, például Friedel-Crafts alkilezési reakciót mutat. Azt akartam tudni, hogy lehetséges-e ez a reakció: aldehid vagy keton felvétele savval, amely protonálja az oxigénatomot és karbokációt generál – ezt elektrofil támadás követi a benzol ellen. Ez a reakció akár tovább is mehet az alkohol protonálásával és egy másik helyettesítés kialakításával a második helyettesítéshez – amint azt az alábbi képen bemutattam. Ezt sehol nem találtam, bár egyszerű módszernek tűnik a benzil-alkohol előállítására – miért nem hajtják végre gyakrabban, mint más esetekben, például Friedel-Crafts alkilezés, vagy acilezés stb.? br> www.liceoagb.es/quimiorg/petroquimica_webquest/aad/DDT.ppt
Válasz
Még soha láttak egy ilyen reakciót közvetlenül. A papírdarabjára rajzolt alkohol előállításához valószínűleg fenil-lítiumot vagy fenil-magnézium-bromidot használnék, és ezt adnám az acetonhoz; ez könnyebb és gyorsabb. (Vegye figyelembe, hogy a reakció a tercier alkoholnál áll le, és nem reagál tovább a víz eltávolítása alatt.)
Ne feledje, hogy a DDT szintézisére szolgáló reakció triklór-acetátból indul ki taldehid. A három klóratom elvonja az elektron sűrűségét a karbonilcsoporttól, tovább erősítve a kationt. Feltételezem, hogy ez nem gyakran tapasztalható az egyszerű aldehidre való aktiválás miatt. Valljuk be: a benzol nagyon rossz nukleofil.
Válasz
Úgy gondolom, hogy a a második eset, mivel a benzol szénatomja: $ \ mathrm {sp ^ 2} $ hibridizált, ami inkább elektronegatív, mint egy $ \ mathrm {sp ^ 3} $ hibridizált szénatom. Ez instabilabbá teszi a hozzá kapcsolódó szénatomot, ha pozitív töltést hordoz. Tehát a karbokáció kialakulása nem történhetett meg.
Megjegyzések
- Az ilyen karbokációk kialakulása valójában meglehetősen könnyen előfordul, ezek rezonanciával stabilizált benzil-kationok.
- A fent említett benzilből képződött 7 tagú tropilium-ion továbbra is aromás