Hogyan rendelnénk a denticitást az áthidaló ligandumokhoz?
Például fontolja meg a $ \ ce {NH ^ -_ 2} $ , 2 magányos párja van, ezért áthidaló ligandumként működhet, 2 fém-ligand kötést hozva létre. Tehát úgy gondoltam, hogy ennek kétoldalúnak kell lennie. Professzorom azonban azt mondja, hogy monodentátus, miért?
Megjegyzések
- Professzorom elmondta, hogy az áthidaló ligandumok monodentátumok, beleértve a mu-hidroxo ligandumokat is / li>
- tévedtem. Jan ' válasza tisztázza ezt. A ligandumok egyetlen donor atomdal történő áthidalása monodentátus.
- Ez megválaszolja a kérdését? Miért nem működik Cl⁻ ' kétirányú ligandumként?
- szerintem ez a két kérdés kellően különböznek ahhoz, hogy ne indokolják a dupe-bezárást. Ez azt kérdezi, hogy „Mi az áthidaló ligandumok fogazatossága”, míg a másik azt kérdezi, hogy „adhat-e egy több magányos párral rendelkező atom kétszer (feltételezem, bár ez nem implicit, ugyanannak az atomnak)?”. Teljes nyilvánosságra hozatal: Van egy lovam a versenyen, amire itt válaszoltam.
Válasz
Fontos világosan elkülönítve a denticitás , a hapticitás és a áthidalás kifejezéseket.
-
Egy atom vagy egy ligandum A áthidalás egyetlen atom kötődik két különböző akceptorhoz.
-
A ligandum (de soha nem egyetlen atom) lehet többirányú vagy többhaptikus, ha két atom van A ligandum kötődhet ugyanahhoz az akceptorhoz.
Egy ligandum, például az amidanion, nem lehet több- vagy többhaptikus, mivel csak egy koordináló atomja van: a nitrogén. Ez a nitrogén képes koordinálni két különböző fémet (egy μ-amido komplexben), de továbbra is monodentát ligandum marad.
Olyan ligandum, mint például etilén-diamin vagy röviden en ( $ \ ce {H2N-CH2-CH2-NH2} $ ) koordinálódhat ugyanahhoz a központi atomhoz a két nitrogénatom mindegyik en keresztül. Ez egy kétirányú ligandum, mivel két „foga” van a központi atomban.
Olyan ligandum, mint például az etén ( $ \ ce {C2H4} $ ) bihaptikus (η 2 ) módon képes összehangolni egyetlen központi atomot. A legrövidebb vonalakat magról magra rajzolva mindkét szénatom azonos távolságra lenne az akceptortól (a valóságban jobban meg kell gondolni, hogy a π rendszer adományozik-e). A hapticitás olyan esetekre van fenntartva, amikor az atomok folytonos halmaza koordinálódik egy központi fémdé.
A ligandum lehet egyszerre multihaptikus és többszörös. Ilyen például a dibenzilidén-aceton vagy a dba ( $ \ ce {Ph-CH = CH-C (= O) -CH = CH-Ph} $ ), amelyben a $ \ ce {C = C} $ kettős kötés mindkét része bihaptikus ligandumként működik. (A geometriai korlátok miatt a dba általában két különböző elfogadóval koordinál, nem pedig egyetlen kelát formában.)
Végül lehetséges egy olyan ligandum, mint az en kétirányú és menyasszonyos, ha a nitrogénatomok bármelyike két különböző fémhez koordinálódik. Ehhez legalább egy nitrogén deprotonálása szükséges.
A lényeg: a menyasszonyi ligandumok lehetnek monodentátusok vagy többszörösek; lehetnek monohaptikusak vagy multihaptikusak. Csak az egyetlen donor atomon alapuló áthidaló ligandumok lehetnek monodentáltak.