Hogyan lehet hozzárendelni a jeleket az aszpirin H-NMR-jében?

Ki kell jelölnöm az aszpirin H-NMR-jét, az alábbiakban H-jelű aszpirin található.

aszpirin szerkezete

A csúcsok nekem vannak:

  • 2,30ppm (I ez egy szingulett és F lenne)
  • 7,07 ppm (szerintem ez E)
  • 7,29 ppm (szerintem ez D)
  • 7,53 ppm (szerintem ez C)
  • 8.05ppm (szerintem ez B)
  • 11.44ppm (ez egy szingulett és A lenne)

B, C, D, EI szükséglethez megmondani, hogy milyen típusú hasítási minta lenne, és hány csatolási állandó van jelen, és hozzávetőleges az értéke. Azt hiszem, ismerem a hozzárendeléseket, de nem tudom a felosztási mintát vagy a kapcsolási állandókat.

E és B dupla duplett lenne, mert párosulnak D-vel és C-vel, így orto- és metakapcsolatuk lenne?

D és C összekapcsolódna-e egymással és B és E tehát dublettek dublettjei lennének, két orto és egy metakapcsolással?

Válasz

Itt van egy link az aktuálisan kijelölt proton nmr-spektrumhoz acetilszalicilsav . A csúcskiosztások helyesek.

E és B dublettek dublettjei lennének, mert párosulnak D-vel és C-vel, így orto- és metakapcsolódásuk lenne?

Igen, ez helyes. Itt van egy másik link , amely részletesebben ismerteti a kapcsolási állandókat (lásd például a 13. oldalt).

D és C összekapcsolódnának egymással, valamint B és E, tehát a dublettek dublettjei lennének-e, két orto- és egy metakapcsolattal? >

Fogalmilag igazad van, azonban abban az esetben, ha két kapcsolási állandó nagyon hasonló, a várt kvartett egy tripletté omlik össze. Mivel a $ \ ce {J_ {DC}} $ nagysága nagyon közel áll a $ \ ce {J_ {BC}} $ -hoz, a várható kvartett hármasként jelenik meg. Ezért a C proton triplettként jelenik meg ebből a két protonból, majd ezeket a vonalakat az E protonhoz való kisebb kapcsolás révén tovább szűk kettősre osztják. Az általános minta dublettek triplettjeként jelenik meg. Ugyanez az érvelés vonatkozik a D protonra is, és ismét dublettek hármasa jelenik meg.

Válasz

A kémiai eltolódás elemzése helyes. Kétféle gondolkodásmód létezik a felosztási minták leírására vonatkozóan, és a felosztási minták elemzése teljesen elfogadható és helyes.

Az első gondolkodásmód az, hogy a csúcsok megjelenése alapján felosztási mintát jelölnek meg, ezért Ron az aromás csúcsaidat tripletek dupla, sőt kvartettként írja le. Nem állítom, hogy ez helytelen; ez csak egy alkalmazott módszer. Ez a módszer problémákat okozhat a tapasztalatlan spektroszkópikus számára, mivel egy spektrum megjelenése nagyban függ a mágneses tér erősségétől, az oldószer megválasztásától, a hőmérséklettől, a minta előkészítése, a fényesítés minősége stb. Ezért kell a kísérleti körülményeket mindig jelenteni az NMR-adatok közzétételekor – és a hallgatóknak fel kell jogosítaniuk arra, hogy kérdezzék meg tanáraikat, ha megadják a spektrumot. a vízben lévő spektrométer tagadhatatlanul dublettek dublettje 800 MHz-es frekvencián acetonban. Erre remek példa az aromás rendszerek másodrendű felosztása. Bár alacsony terű rendszereken gyakoriak, a másodrendű osztások jóval ritkábban fordulnak elő nagy terepi eszközökön, és sokan Az AB kvartettek nagy téren összeomlanak AX spin rendszerekké, és a tengelykapcsolókat elsőrendű rendszerként lehet elemezni. Természetesen ez a módszer nagyon jó értelemben áll számos rendszer számára. Például a labilis aminokat vagy alkoholokat szinte mindig széles szingulettként jelentik, annak ellenére, hogy valószínűleg 3J-kapcsolatokkal rendelkeznek, amelyek nem figyelhetők meg a csere-függetlenítés során.

A második gondolatmenet (amelyet a ddd eredeti leírásai betartanak) az, hogy megvizsgálja a molekulát, és megjósolja a várható hasadást (például két orto és egy metakapcsolás), és leírja ezt . Ezután meglehetősen könnyen racionalizálhatja, miért néz ki egy ddd egy triplettnek (itt a két orto csatlakozás majdnem azonos és a természetes vonalvastagságba esik, ezért nem oldható meg és megjelenhet hármasként). Tehát az eredeti javaslatok teljesen elfogadhatóak. Anélkül, hogy látná a kapott spektrumot, nehéz megmondani, de egy metil-alkoholos aszpirin mintája még közepes mezőkön is egyértelműen azt mutatja, hogy a két orto-kapcsolás nem egészen azonos, és a (amit felcímkézed) csúcsa forog E nem úgy néz ki, mint egy igazi hármas, a középvonal nem sokkal magasabb, mint a külső vonalak.

Javaslataim a felosztási mintázatok jelentésére, és különösen, ha a kapcsolási állandókat jelentjük, az, hogy mindig tegyem közzé a megosztások leírását a jelentett kapcsolásokkal összhangban. A hármasok dublettje egy AMX 2 rendszerből származik, és nem lehet három kapcsolási állandója az A forgatáshoz; csak J AM és J AX . A dublettek dublettjeinek dublettje egy AHPX rendszerből származik, és három különálló kapcsolata lesz az A centrifugáláshoz; J AH , J AP , J AX . Teljesen elfogadható, hogy ezek bármelyike egyenlő legyen, például J AP = J AX . Tehát menjen azzal, amit eredetileg javasolt, és csak azt kell megfontolnia, hogy az orto- (~ 7-8Hz) és a meta (2-3Hz) tengelykapcsolók (és esetleg a para-tengelykapcsolók – melyek nem “” megfigyelje aszpirinben, de lehet ~ 1Hz)

Megjegyzések

  • Ez nagyon jó válasz, én ' d nagyon szerette, ha ez körülöttem volt, amikor NMR-t tanulmányoztam

Vélemény, hozzászólás?

Az email címet nem tesszük közzé. A kötelező mezőket * karakterrel jelöltük