Miért van az, hogy a fenollal való azo-kapcsolathoz bázikus pH-értékre (9–10), az anilinnel pedig savas pH-ra (4–5) van szükség. Hogyan vesz részt a pH a mechanizmusban? Jó ideje keresgéltem az interneten, sehol sem magyarázva a pH tényleges „szerepét”. Bármilyen fény ebben a kérdésben hasznos lehet. diazónium kationnal a kívánt módon.
Vessünk egy pillantást az érintett fajokra. Egyrészt létezik a diazónium kation :
A fenol deprotonálása fenolátot eredményez, amelyre rezonancia struktúra negatív töltéssel para helyzetben a szubsztituens számára írható:
Mi következtetés: A fenol deprotonálása aktiválást jelent !
Az anilin esetében a nitrogénatom magányos párja a diazónium kationnal való reakció előnyös központja:
Ezt nem akarjuk! Az anilin protonálása elkerüli ezt a mellékreakciót.
Összegezzük: Az anilin protonálása azt jelenti, hogy a rossz központot “elfedik”!
Megjegyzések
- A fenol esetében miért nem az egyedüli oxigénpárok a preferált központok a diazónium kationnal való reakcióra ??
- Ha az anilin protonálódik, akkor nem lehet ' t inaktiválni a benzolgyűrűt anilinben? Az NH3 + állítólag erős dezaktiváló csoport. Ennek a deaktiválásnak akkor meg kell akadályoznia az azo-kapcsolást, mert az azo-kapcsolási reakciókhoz erősen aktivált csoportokra van szükség.