A ciklohexanol pKa = 16, míg a benzilalkohol pKa = 15,4
A magyarázat az, hogy a a benzilcsoport stabilizálja az oxigén negatív töltését “.
Megértésem szerint ha a rezonancia nem okoz gondot, akkor a benzilcsoportok elsősorban az elektront adományozzák az induktív hatás révén … ami destabilizálja az oxigén töltését.
Tudom, hogy az aromás gyűrű belseje negatívabb, a külseje pedig pozitívabb. Ez a pozitív töltés stabilizálja az oxigén negatív töltését?
Válasz
(Ezt a CW választ a ron egy korábbi megjegyzéséből adaptálta.)
Mindkét esetben az oxigénhez közvetlenül kapcsolódó szén $ \ mathrm {sp ^ 3} $ hibridizált. A két vegyület következő szénének azonban eltérő a hibridizációja. A ciklohexanolban szintén hibridizált $ \ mathrm {sp ^ 3} $; de benzil-alkoholban $ \ mathrm {sp ^ 2} $ hibridizált.
Általában a $ \ mathrm {sp ^ 2} $ hibridizált szénatomok elektronegatívabbak, mint a $ \ mathrm {sp ^ 3 } $ hibridizált szénatom. Ennek oka, hogy egy $ \ mathrm {sp ^ 2} $ pályán az elektron sűrűsége több s-karakterrel rendelkezik (50%), mint egy $ \ mathrm {sp ^ 3} $ pályán (33%), és következésképpen erősebben vonzódik a szénatomhoz. Ezért a benzil-alkoholban az oxigénhez kapcsolódó szén elektronhiányosabb (pozitívabb), és jobban képes stabilizálni az alkoxid-konjugátum bázis oxigénjének negatív töltését az induktív hatás révén.