Nella reazione precedente, ricordo di aver letto che Br2 in CCl4 sviluppa una polarità parziale e si aggiunge al doppio legame, risultando in aggiunta di Br su 2 atomi di carbonio adiacenti.
Ma, come da testo, il prodotto finale è un estere. (Come indicato di seguito)
Perché questo è il prodotto finale e come giudicare i prodotti in casi come questo?
Nota – Se guardo la risposta e lavoro a ritroso, direi che il primo Br + attacca e si forma un carbocatione , su cui il gruppo idrossi attacca per formare il prodotto finale. È giusto? E allora, perché sta succedendo questo?
Commenti
- In condizioni di base, direi sicuramente che questo è il prodotto. In condizioni neutre, ' non ne sono così sicuro.
- Grazie, @bon, e il meccanismo di reazione che ho proposto è corretto?
- Sì, è essenzialmente giusto. Lintermedio sarà uno ione bromonio ciclico.
- Solo google iodolactonisation. Fondamentalmente è ', ma con bromo anziché iodio. Idealmente, ' desideri la base coinvolta per deprotonare lacido carbossilico
Risposta
Il primo intermedio è infatti un atomo di Br + attaccato al doppio legame che forma un ciclo (vedi passaggio uno):
Nella fase successiva, tuttavia, lossigeno dellacido carbossilico attacca lintermedio e forma il prodotto che mostri in seconda figura. Ciò accade perché il gruppo acido carbossilico è nella giusta posizione per la reazione intramolecolare.
Il primo passaggio segue il diagramma. Nella seconda fase la nucleopline attaccante non è Br $ ^ – $, ma R-COOH o RCOO $ ^ – $ a seconda delle condizioni di reazione. Per ottenere una resa elevata del prodotto ciclico sulla seconda cifra è necessario aggiungere lentamente una soluzione diluita di Br $ _2 $ ad una soluzione di reagente organico. Se aggiungi un reagente organico a Br2 puro (puro), ottieni una quantità significativa del prodotto che hai previsto nella figura 1. Non farlo nella vita reale perché una reazione di bromo puro con alcheni è violenta e pericolosa.
Commenti
- La reazione del bromo con le olefine non è affatto pericolosa: è una reazione di routine. Unattenta aggiunta e controllo della temperatura è tutto ciò che ' è obbligatorio
Risposta
Devi anche pensare agli orbitali di frontiera o le regole di Baldwin e perché si otterrà lanello lattonico a cinque membri anziché uno a sei membri, tenendo presente che lossigeno nucleofilo sul gruppo carbossilico può attaccare due possibili atomi di carbonio sullo ione bromonio. 5 exo tet vs 6 endo tet. Oppure, se disegni una conferma della sedia, dovresti essere in grado di vedere che lorbitale sigma anti-legame sullatomo di carbonio che formerebbe un anello a sei membri punta a un angolo difficile / inaccessibile rispetto a quello sullanello a 5 membri.