Come assegnare i segnali nellH-NMR dellaspirina?

Ecco un collegamento allo spettro nmr del protone effettivamente assegnato per acido acetilsalicilico . Le tue assegnazioni di picco sono corrette.

E e B sarebbero doppietti di doppietti perché si accoppiano con D e C in modo da avere orto e meta accoppiamento?

Sì, è corretto. Ecco un altro link con maggiori dettagli sulle costanti di accoppiamento (vedi p. 13 per esempio)

D e C sarebbero accoppiati tra loro e B ed E sarebbero quindi doppietti di doppietti di doppietti, con due orto e un meta accoppiamento?

Concettualmente hai ragione, tuttavia nel caso in cui due costanti di accoppiamento sono molto simili, il quartetto previsto collassa in una terzina. Poiché $ \ ce {J_ {DC}} $ è molto vicino in grandezza a $ \ ce {J_ {BC}} $ il quartetto atteso appare come una terzina. Pertanto, il protone C appare come una tripletta da questi due protoni e quindi ciascuna di queste linee viene ulteriormente suddivisa in un doppietto stretto dallaccoppiamento più piccolo al protone E. Il modello complessivo appare come una tripletta di doppietti. Lo stesso ragionamento si applica al protone D, e di nuovo si ottiene una tripletta di doppietti.

La tua analisi di chemical shift è corretta. Ci sono due scuole di pensiero su come descrivere i modelli di scissione e la tua analisi per i modelli di scissione è perfettamente accettabile e corretta.

La prima scuola di pensiero è etichettare uno schema di divisione basato sullaspetto dei picchi, motivo per cui Ron descrive i tuoi picchi aromatici come doppietti di terzine e persino quartetto. Non sto dicendo che sia sbagliato; questo è solo uno dei metodi utilizzati. Questo metodo può causare problemi allo spettroscopista inesperto, poiché laspetto di uno spettro dipende molto dallintensità del campo magnetico, dalla scelta del solvente, dalla temperatura, preparazione del campione, qualità dello shimming, ecc. Questo è il motivo per cui le condizioni sperimentali dovrebbero essere sempre riportate quando si pubblicano dati NMR – e qualcosa gli studenti dovrebbero avere il diritto di chiedere ai loro insegnanti quando viene loro dato uno spettro da decifrare. Lo spettrometro in acqua potrebbe essere innegabilmente un doppietto di doppietti su 800 MHz in acetone. Le suddivisioni del secondo ordine nei sistemi aromatici ne sono un ottimo esempio. Sebbene comuni su sistemi a basso campo, le suddivisioni del secondo ordine sono molto meno comuni su strumenti ad alto campo, e molti I quartetti AB collassano in sistemi di spin AX ad alto campo e gli accoppiamenti possono essere analizzati come sistemi del primo ordine. Ovviamente, questo metodo ha molto senso per un certo numero di sistemi. Ad esempio, le ammine labili o gli alcoli sono quasi sempre riportati come singoletti larghi, anche se è probabile che possiedano accoppiamenti 3J che non vengono osservati attraverso il disaccoppiamento di scambio.

La seconda scuola di pensiero (a cui aderiscono le tue descrizioni originali di ddd) è guardare la molecola e prevedere la scissione che ci si aspetterebbe (due accoppiamenti orto e un meta accoppiamenti per esempio) e descriverla . Puoi quindi razionalizzare abbastanza facilmente perché un ddd assomiglia a una terzina (qui, i due accoppiamenti orto sono quasi identici e rientrano nella larghezza di riga naturale, quindi non possono essere risolti e appaiono come una terzina). Quindi i tuoi suggerimenti originali sono perfettamente accettabili. Senza vedere lo spettro che ti è stato dato, è difficile dirlo, ma un campione ben spessorato di aspirina in metanolo anche a campi medi mostra chiaramente che i due accoppiamenti orto non sono abbastanza identici, e il picco per (quello che etichetti) spin La E non sembra una vera terzina, con la linea centrale non molto più alta delle linee esterne.

Il mio consiglio per segnalare modelli di divisione e, in particolare, se stai segnalando costanti di accoppiamento, è di riportare sempre le descrizioni delle suddivisioni in conformità con gli accoppiamenti riportati. Un doppietto di terzine deriva da un sistema AMX ₂ e non può avere tre costanti di accoppiamento per lo spin A; solo J _AM e J _AX . Un doppietto di doppietti di doppietti nasce da un sistema AHPX e avrà tre accoppiamenti distinti per lo spin A; J _AH , J _AP , J _AX . È perfettamente accettabile che uno qualsiasi di questi sia uguale, come J _AP = J _AX . Quindi, segui ciò che hai suggerito originariamente e lunica cosa da considerare è quali valori tipici sono per gli accoppiamenti orto (~ 7-8Hz) e meta (2-3Hz) (e possibilmente accoppiamenti para – che non osservare nellaspirina, ma può essere ~ 1 Hz)

Commenti

• Questa è una risposta molto bella, I ' mi piaceva averlo avuto in giro quando studiavo NMR.