Come assegneremmo la denticità ai leganti ponte?
Ad esempio, si consideri $ \ ce {NH ^ -_ 2} $ , ha 2 coppie solitarie e può quindi agire come un legante a ponte, formando 2 legami metallo-ligando. Quindi ho pensato che dovrebbe essere bidentato. Tuttavia, il mio professore dice che è monodentato, perché?
Commenti
- Il mio professore ci ha detto che i ligandi a ponte sono monodentati, compresi i ligandi mu-idrosso
- Mi sbagliavo. La risposta di Jan ' chiarisce questo punto. I leganti ponte con un singolo atomo donatore sono monodentati.
- Questo risponde alla tua domanda? Perché Cl⁻ non può ' agire come ligando bidentato?
- Penso che queste due domande sono sufficientemente diversi da non giustificare una dupe-chiusura. Questo chiede “Qual è la denticità dei leganti a ponte” mentre laltro chiede “Può un atomo con più coppie solitarie donare due volte (presumo, anche se non è implicito, allo stesso atomo)?”. Divulgazione completa: ho un cavallo in corsa come ho risposto qui.
Risposta
È importante per separare chiaramente i termini denticità , apticità e collegamento .
-
Un atomo o un ligando è bridging è un singolo atomo che si lega a due diversi accettori.
-
Un ligando (ma mai un singolo atomo) può essere multidentato o multiforme se due atomi di quel ligando può legarsi allo stesso accettore.
Un ligando come lanione ammide non può essere multidentato o multifattico poiché ha solo un atomo di coordinamento: lazoto. Questo azoto può coordinarsi a due metalli diversi (in un complesso μ-ammido) ma rimane comunque un ligando monodentato.
Un ligando come letilendiammina o en in breve ( $ \ ce {H2N-CH2-CH2-NH2} $ ) può coordinarsi allo stesso atomo centrale tramite ciascuno dei due atomi di azoto. Questo è un ligando bidentato poiché ha due “denti” nellatomo centrale.
Un ligando come letene ( $ \ ce {C2H4} $ ) può coordinarsi a un singolo atomo centrale in modo biaptico (η 2 ). Tracciando le linee più brevi da nucleo a nucleo, entrambi gli atomi di carbonio sarebbero alla stessa distanza dallatomo accettore (in realtà, è meglio pensare al sistema π che dona). Lapticità è riservata ai casi in cui un insieme continuo di atomi si coordina con un metallo centrale.
Un ligando può essere sia multifattico che multidentato. Un esempio potrebbe essere dibenzylideneacetone o dba ( $ \ ce {Ph-CH = CH-C (= O) -CH = CH-Ph} $ ), in cui entrambi dei doppi legami $ \ ce {C = C} $ agiscono come un legante biaptico. (A causa di vincoli di geometria, dba di solito coordina due diversi accettori piuttosto che uno solo in modo chelato.)
Infine, è possibile per un ligando come en essere sia bidentato che briding, se uno degli atomi di azoto si coordina con due metalli diversi. Ciò richiede la deprotonazione di almeno un azoto.
La linea di fondo è: i ligandi briding possono essere monodentati o multidentati; possono essere monofattici o multifattici. Solo i ligandi a ponte basati su un singolo atomo donatore devono essere monodentati.