Qual è il ruolo del pH nella reazione di accoppiamento azoico del diazonio con fenolo e anilina?

Perché laccoppiamento azoico con il fenolo richiede un pH basico (9-10) e con lanilina ha bisogno di un pH acido (4-5). In che modo il pH partecipa al meccanismo? Ho cercato in Internet per un po di tempo da nessuna parte questo spiega leffettivo “ruolo” del pH. Qualsiasi luce su questo argomento sarebbe utile.

Risposta

La deprotonazione del fenolo e la protonazione dellanilina danno luogo a specie che reagiscono facilmente con un catione di diazonio nel modo previsto.

Diamo uno sguardo alle specie coinvolte. Da un lato, cè il catione di diazonio :

diazonio

La deprotonazione del fenolo produce fenolato, per il quale una risonanza struttura con una carica negativa in posizione para rispetto al sostituente può essere scritta:

fenolato

Noi concludere: Deprotonazione del fenolo significa attivazione !

reazione fenolata con catione di diazonio

Nel caso dellanilina, la coppia solitaria sullatomo di azoto è il centro preferito per la reazione con il catione di diazonio:

reazione dellanilina con diazonio

Questo non è quello che vogliamo! La protonazione dellanilina evita questa reazione laterale.

Concludiamo: La protonazione dellanilina significa “mascherare” il centro sbagliato!

Commenti

  • Nel caso del fenolo, perché le coppie solitarie di ossigeno non sono il centro preferito per la reazione con il catione di diazonio ??
  • Se lanilina è protonata, allora ' non è stato disattivato lanello benzenico nellanilina? NH3 + dovrebbe essere un forte gruppo disattivante. Questa disattivazione dovrebbe quindi impedire laccoppiamento azoico perché le reazioni di accoppiamento azoico richiedono gruppi altamente attivati.

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