Il benzene mostra reazioni di sostituzione elettrofila. Normalmente, tutto ciò che può generare un carbocatione mostra, ad esempio, una reazione di alchilazione di Friedel-Crafts. Volevo sapere se anche questa reazione è possibile: prendere unaldeide o un chetone con un acido, che protonerà latomo di ossigeno e genererà un carbocatione – seguito da un attacco elettrofilo al benzene. Questa reazione può anche andare oltre con la protonazione dellalcool e formare un altro carbocatione per una seconda sostituzione – come ho mostrato nella figura sotto. Non sono riuscito a trovarlo da nessuna parte, anche se sembra un modo semplice per fare un alcol benzilico – perché non viene eseguito più frequentemente come altri casi come lalchilazione di Friedel-Crafts, o lacilazione, ecc.? 
Qualcosa di quasi identico accade nella sintesi del DDT utilizzando cloro e clorobenzene.
www.liceoagb.es/quimiorg/petroquimica_webquest/aad/DDT.ppt
Risposta
Non ho mai visto una reazione direttamente del genere. Per generare lalcol che hai disegnato sul tuo pezzo di carta, probabilmente userei fenil litio o fenil magnesio bromuro e lo aggiungerei allacetone; è più facile e veloce. (Nota che la reazione si fermerebbe allalcool terziario e non reagirebbe ulteriormente sotto leliminazione dellacqua.)
Si noti che la reazione per sintetizzare il DDT inizia dalla tricloroace taldeide. I tre atomi di cloro allontanano la densità elettronica dal gruppo carbonile, rafforzando ulteriormente il catione. Suppongo che questo non sia visto spesso a causa dellattivazione di cui avrebbe bisogno una semplice aldeide. Ammettiamolo: il benzene è un pessimo nucleofilo.
Risposta
Penso che sia abbastanza difficile generare il carbocatione in il secondo caso come atomo di carbonio del benzene è $ \ mathrm {sp ^ 2} $ ibridato che è più elettronegativo di un atomo di carbonio $ \ mathrm {sp ^ 3} $ ibridato. Rende latomo di carbonio attaccato ad esso più instabile se trasporta una carica positiva. Quindi la formazione di un carbocationio non potrebbe aver luogo.
Commenti
- In realtà la formazione di tali carbocationi avviene abbastanza facilmente, sono cationi benzilici stabilizzati per risonanza.
- Lo ione tropilio a 7 membri formato da quello benzilico sopra menzionato è ancora aromatico